山西煤化所在甘油制丙烯醛研究中获进展

随着生物柴油产量的增加，甘油作为其生产过程中主要的副产物，出现了市场饱和。合理开发利用甘油，将其转化为高附加值精细化学品，不仅能解决甘油的市场饱和问题，而且能提升生物柴油行业的经济效益。丙烯醛作为甘油的脱水产物，是重要的平台化合物，广泛用于医药、化妆品、食品等行业，例如丙烯醛合成的蛋氨酸用于饲料添加剂，丙烯醛是甘油生产1，3-丙二醇的一个重要中间体，利用甘油高效生产丙烯醛具有重要的经济价值。

中国科学院山西煤炭化学研究所山西省生物炼制工程技术研究中心研究员侯相林、副研究员邓天昇团队针对丙烯醛化学性质活泼，极易发生二次反应的特点，利用Pickering乳液强化丙烯醛传质，加速丙烯醛从反应体系的分离，降低副反应，并取得系列进展。将油包水型Pickering乳液体系作为甘油脱水制丙烯醛的反应体系，其较大的比界面面积加速了丙烯醛进入油相，油相中的丙烯醛在反应过程中蒸馏分离；同时，单个液滴可以作为一个微型反应器，缩短了丙烯醛从反应液分离的距离。原位红外检测证明Pickering乳液体系通过传质强化有效提高了丙烯醛的分离效率，抑制了产物的二次反应。以十氢萘为油相制备的Pickering乳液，液滴尺寸30μm左右，与均相体系相比，Pickering乳液体系中丙烯醛的收率可以提高一倍（J. Clean. Prod. 2019, 236, 117611）。Pickering乳液的界面面积与乳液尺寸成反相关，因此缩小液滴粒径可显著增加油水接触面积，进一步促进丙烯醛的传质。相比于十氢萘作为油相，使用可再生的牡丹油、亚麻油、大豆油和橄榄油作为油相有助于形成更小的液滴尺寸，丙烯醛收率高达84.6%。研究发现油相对丙烯醛具有较高溶解性能，可强化传质，进一步提升丙烯醛的分离效率。科研人员在Pickering乳液强化传质促进甘油液相脱水制丙烯醛方面授权两项国家发明专利。

研究工作得到国家重点研发计划、山西省平台基地和人才专项基金的支持。

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图1.Pickering乳液体系甘油脱水制丙烯醛反应路径及不同粘度的油相形成的Pickering乳液中丙烯醛的收率。a-d分别为正癸烷,十六烷,油酸乙酯和牡丹油

图2.丙烯醛在均相和Pickering乳液体系中的传质行为。（A）无甘油, （B）5wt.%甘油, （C）甘油与丙烯醛反应的原位红外光谱