《Nature》子刊：华人科学家再获突破！开发3D打印超低密度超高模量多孔结构材料

颗粒在线讯：单片多孔超低密度材料有许多新兴应用，如机械减震器、隔热和隔音、柔性电池和催化剂支架、微机电设备。其中一些应用，例如用于电池电极的碳支架，将受益于降低非活性碳材料密度，同时仍然提供高比表面积以及高刚度和形状恢复特性。然而，进一步开发超低密度结构材料的主要挑战是克服随着密度降低而机械性能迅速恶化的问题。在第一代的低密度碳材料的（即，碳气凝胶），刚度与密度降低，由于其随机或连接不良的结构非常迅速下降。

通过改善网络连通性，碳纳米管网络和石墨烯泡沫刚度的下降显著减少. 然而，尽管单个结构单元的固有刚度非常高（即，碳纳米管或单层石墨烯的杨氏模量 ( E ) 为~1 TPa），但三维 (3D) 组件仍然表现出低得多的模量密度低于理论预测。最近，增材制造技术已启用与精确限定的几何形状和变形模式相当多的复杂的结构。直接激光写入-双光子聚合 (DLW-TPP) 的进步现在可以探索计算机设计的架构，以及纳米级尺寸对材料特性的影响，例如，允许实现DLW-TPP 衍生的碳纳米晶格的强度提高了六倍，其光束比玻璃碳微晶格小三个数量级。

在大多数关于结构化热解碳的研究中，是由打印结构的直接裂解制备的样品，从而导致大的线性收缩率（高达80％）和相对高的密度（> 100毫克厘米-3）。虽然这些碳材料的模量和强度在高密度下接近理论极限，但当降低密度时，这些晶格设计的缩放指数仍然可以高于 1。这归因于存在制造缺陷、冻结接头和结构的有限尺寸. 因此认为，除了使用以拉伸为主的晶格设计（例如八位组桁架）之外，仔细设计梁本身对于在低密度下保持高刚度可能至关重要。

在这项工作中，美国科学斯利弗莫尔劳利莫尔国家实验室华人科学家叶建超等人通过开发一种基于支撑管中管 (STinT) 夹层形态的更硬的中空管设计来解决这个问题。具体来说，我们通过两步镍催化模板热解过程制造具有集成 STinT 束形态的碳基微晶格来证明这一概念（图1a）。这种制造过程保持了打印的牺牲聚合物模板的结构和尺寸，以提供密度低至 6.4 mg cm^-3 的非常坚硬的碳晶格. 研究成果以题“Ultra-low-density digitally architected carbon with a strutted tube-in-tube structure”发表在nature materials

论文链接：https://www.nature.com/articles/s41563-021-01125-w#Sec9

我们将我们的低密度碳晶格的刚度归功于集成的纳米级支撑管中管梁设计，该设计能够实现轻质但坚固的晶格构建块。我们的设计概念可以与当前的晶格拓扑优化发展正交应用，为低密度高刚度碳基晶格材料开辟了一条协同的、尚未探索的道路。使用我们的 STinT 技术，我们展示了在刚度 - 密度特性图的高刚度 - 超低密度区域中制造热解碳结构。有限元分析表明，密度降低时始终保持高刚度是 STinT 管间距与晶格结构密度耦合的结果，这导致管接头的加强和管的弯曲模量的增加，通过扩大管外径和较低密度下的优选质量分布。虽然这种内在耦合阻止了自相似缩放关系的推导，但很少报道这种高效的机械行为。

图 1：将固体聚合物梁转化为 STinT 碳结构的 3D 打印和后处理。

图 2：STinT 碳结构的杨氏模量以及与其他材料的比较。

图 3：有限元建模。

图 4：具有不同样品纵横比和结构的原位 SEM 压缩测试。

图 5：比阻尼性能指数 ( E 0.5 η / ρ ) 与比模量 ( E / ρ )。

总而言之，通过开发一种两步模板方法，我们能够将 3D 打印聚合物微晶格的实心梁转换成类似于动物头骨和草茎形态的中空管中管夹层碳结构。由于观察到聚合物原木桩模板的密度（由间距控制）与 STinT 碳结构的内管和外管之间的间距（由 Ni 涂层厚度控制）之间的耦合，随着密度的降低，杨氏模量显着减慢。STinT 碳结构还在大应变下提供出色的变形恢复能力和卓越的特定阻尼性能。虽然为机械表征准备的样品在微米到毫米范围内，48 . 更普遍地，开发在改变密度的同时有意打破几何自相似性的制造方法可用于减缓低密度材料随着密度降低而模量和强度的劣化。我们希望我们的结果能激发新的方法，以加速发现基于局部结构元素优化和架构优化的低密度材料新的先进结构设计。