大连化物所提出二氧化碳大规模资源化耦合利用新途径

　　颗粒在线讯：近日，中国科学院大连化学物理研究所低碳催化与工程研究部（DNL12）研究员、中国工程院院士刘中民团队提出了二氧化碳（CO2）与烷烃耦合制备芳烃大宗化学品的新途径。研究发现使用酸性分子筛作为催化剂，可催化CO2与轻质烷烃发生耦合反应，同时促进芳烃的生成，产物中芳烃选择性高达80%，进一步证实部分CO2的碳原子直接进入了芳烃产物。

　　CO2作为碳资源的规模化高附加值利用是实现其减排的重要方向。然而，由于其热力学稳定，以CO2为原料高效转化为大宗化学品颇具挑战。目前主要通过石脑油催化重整等石化路线进行生产，存在原料和目标产品之间碳氢不平衡的问题。引入CO2与富氢的烷烃耦合调控其反应的碳氢平衡，提高目标产物选择性，同时实现CO2资源化利用，对传统芳烃生产技术具有重要意义。此前较多研究尝试采用CO2与烷烃反应，将CO2转化为CO并减少氢气的生成，但均认为CO2的碳原子没有进入烃类产物中。

　　本工作以H-ZSM-5分子筛为催化剂，对比研究了正丁烷、正戊烷和正己烷在氦气和CO2气氛中的转化反应，并探讨了反应温度、CO2/n-butane比例、接触时间、分子筛酸性等条件对耦合反应的影响。结果表明，CO2的引入可大幅促进芳烃的生成，同时甲烷和乙烷等小分子烷烃的生成受到抑制。研究发现，在优化条件下，CO2/n-butane比例为0.475时，CO2和n-butane转化率可分别达17.5%和100%，芳烃选择性高达80%。结合13C同位素标记实验，研究证实已转化CO2中的碳原子约25%进入芳烃，约75%转化为CO。研究对反应后的催化剂进行分析发现，大量甲基取代的内酯和甲基取代的环烯酮等含氧物种。同位素标记实验结果表明，这些含氧中间体由CO2与烃类耦合转化生成。该团队通过一系列验证实验证实了耦合反应发生的途径，即CO2与碳正离子反应得到环内酯，环内酯进一步转化为甲基环烯酮，甲基环烯酮转化为芳烃产物。密度泛函理论计算了耦合反应机理各步骤的能垒，验证了耦合反应机理的可行性。该研究提出的耦合反应为CO2大规模资源化利用提供了有效的途径，具有广阔的应用前景。

　　相关研究成果以An efficient way to use CO2 as chemical feedstock by coupling with alkanes为题，发表在《催化学报》（Chinese Journal of Catalysis）上。研究工作得到国家自然科学基金等的支持。

大连化物所提出二氧化碳大规模资源化耦合利用新途径