高级氧化工艺技术浅析

一、几种高级氧化技术

1.Fenton氧化法

过氧化氢与催化剂Fe2+构成的氧化技术体系称为Fenton试剂。它是100多年前由H.J.H.Fenton发明的一种不需要高温和高压而且工艺简单的化学氧化水处理技术。近年来研究表明，Fenton的氧化机理是由于在酸性条件下过氧化氢被催化分解所产生的反应活性很高的羟基自由基所致。在Fe2+催化剂作用下，H2O2能产生两种活泼的氢氧自由基，从而引发和传播自由基链反应，加快有机物和还原性物质的氧化。其一般历程为：

Fenton氧化法一般在PH为2~5的条件进行，该方法优点是过氧化氢分解速度快，因而氧化速率也较高。但此方法也存在许多问题，由于该系统Fe2+浓度大，处理后的水可能带有颜色；Fe2+与过氧化氢反应降低了过氧化氢的利用率及其PH限制，因而在一定程度上影响了该方法的推广应用。

近年来，有人研究把紫外光（UV），氧气等引入Fenton试剂，增强了Fenton试剂的氧化能力，节约了过氧化氢的用量。由于过氧化氢的分解机理与Fenton与Fenton试剂极其相似，均产生·OH，因此将各种改进了的Fenton试剂称为类Fenton试剂。主要有H2O2+UV系统、H2O2+UV+Fe2+系统、引入氧气的Fenton系统。

Fenton试剂及类Fenton试剂在废水处理中的应用可分为两个方面：一是单独作为一种处理方法氧化有机废水；二是与其他方法联用，如与混凝沉降法、活性炭法等联用，可取得良好的效果。Fenton 法的催化剂难以分离和重复使用，反应pH 低，会生成大量含铁污泥，出水中含有大量 Fe2+会造成二次污染，增加了后续处理的难度和成本。

近年来，国内外学者开始研究将 Fe2+固定在离子交换膜、 离子交换树脂、 氧化铝、 分子筛、 膨润土、 粘土等载体上，或以铁的氧化物、 复合物代替 Fe2+，以减少Fe2+的溶出，提高催化剂的回收利用率，扩宽 pH 的适宜范围。Daud 等用浸渍法将Fe3+固定在高岭石上催化降解活性黑 5（RB5）， 150 min 内 RB5 的脱色率达 99%。 Youngmin 等将 Fe(II)与壳聚糖（CS）和戊二醛（GLA）的交联物螯合制成 Fe(II)-CS/GLA催化剂，在中性条件下催化降解三氯乙烯（TCE），5h 后 TCE 的降解率达到95%，而传统 Fenton 法由于在中性条件下发生铁沉淀而对 TCE 降解不明显。Plata 等以针铁矿作为光 -Fenton 降解 2- 氯酚的催化剂，探讨了催化剂用量、 光照强度等对处理效果的影响，出水中只含有少量铁离子。

2.臭氧氧化法

臭氧是一种优良的强氧化剂，在污水消毒、除色、除臭、去除有机物和 COD 方面有很好的效果。臭氧氧化法降解有机物速度快，条件温和，不产生二次污染，在水处理中应用广泛。臭氧处理污水作用大体表现物，一是臭氧直接氧化，二是通过形成的羟基自由基而进行自由基氧化。

单独的臭氧氧化法由于臭氧发生器易损坏，能耗较大，处理成本昂贵，且其臭氧氧化反应具有选择性，对某些卤代烃及农药等氧化效果比较差。为此，近年来发展了旨在提高臭氧氧化效率的相关组合技术，其中 UV/O3、 H2O2/O3、 UV/H2O2/O3等组合方式不仅可提高氧化速率和效率，而且能够氧化O3单独作用时难以氧化降解的有机物。

胡俊生等比较了H2O2/O3、O3处理染料废水的效果，魏东洋等则对UV/O3、O3降解六氯苯的效果进行了比较，结果表明，采用组合技术可显著提高氧化速率和处理效果、缩短反应时间、降低耗量O3。催化臭氧氧化法也日渐受到国内外学者的关注。催化臭氧氧化法使用的催化剂主要是过渡金属氧化物和活性炭，其中活性炭价格低、 吸附性强、 催化活性高、稳定性好，被广泛应用于催化臭氧氧化体系中。