便携式智能器件与长续航动力汽车的发展对可充电的二次电池的能量密度提出了更高要求。金属锂电池因其高比容量(3860 mA h g-1)和较低的标准电压而受到关注,是理想的高能量密度负极材料。然而,锂金属电池的实际应用仍面临不可控的锂离子动力学问题,如不可控的锂沉积和溶解行为、固态电解质中间相(SEI)界面的反复生成和变形以及体积膨胀等,这会引起严重的锂枝晶问题并缩短锂金属循环寿命。前期的正极研究中发现,金属单原子催化剂与缺陷催化剂能够调控锂离子的动力学行为(ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 12727; Chem. Eng. J. 2020, 128172; Energy Storage Mater. 2019, 18, 246; Energy Storage Mater. 2020, 28, 375;Adv. Funct. Mater. 2021, 31, 2007434; ChemSusChem 2020, 13, 3404)。基于此,在纳米碳上的金属单原子催化剂SACs可能有助于提供丰富的亲锂结合位点,调节锂的动力学行为,引导锂的均匀沉积而避免枝晶的生成。但目前,除了利用氮掺杂纳米碳来负载SACs的制备方法,仍缺乏发展简单有效锚定和稳定高浓度的SACs方法。
为此,中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所博士王健与研究员蔺洪振,首次提出利用缺陷位点来锚定金属单原子的方法,将高活性金属单原子锚定在阳离子缺陷化合物中作为锂离子动力学调控层,实现对锂离子动力学的催化,丰富的金属单原子活性位点可引导锂以较低的能垒均匀成核,并促进锂金属表面的无枝晶化过程。
与常规的纳米碳材料相比较,阳离子缺陷金属硫化物比纳米碳具有更好的亲锂性。缺陷位点能够捕获并锚定金属单原子,利用球差矫正电镜与X射线吸收光谱表征了钴单原子的形貌与化学环境,并通过能量散射谱分析了钴原子和铁原子的价态特征,确认了Fe1-xS和钴单原子的存在形态。
图1.阳离子缺陷硫化亚铁锚定高活性钴单原子的合成示意图和形貌特征
图2.SACo/ADFS@HPSC复合体系中活性金属单原子的谱学特征
高活性的原子位点使SACo/ADFS@HPSC具有协同亲锂和催化锂离子动力学的效应能够显著调控锂沉积行为。活性金属单原子位点降低了锂成核势垒,促进锂的均匀水平沉积,从而获得1600 h的超长寿命和较高的库仑效率,有效阻止了锂沉积过程中的枝晶生长,并对循环后的电极形貌进行了表征与机制研究。
图3.SACo/ADFS@HPSC调控层提升锂金属电极的电化学稳定性和寿命
图4.SACo/ADFS@HPSC对锂金属电极表面锂离子动力学的调控机理解析
与常规的SACs一样,SACo/ADFS@HPSC调控层对多硫化物的催化、硫化锂的沉积有明显催化作用。调控的锂金属作为负极与硫正极匹配后,锂硫全电池的硫利用率和倍率性能显著提高,倍率最高可达10 C。在1 mA cm-2下,制备的硫面积载量为5.4 mg cm-2的软包电池的面容量为3.78 mA cm-2,体现出较好的实际应用前景。该工作提供了一种利用催化材料来控制均匀剥离和沉积锂的表面电化学行为的新策略。
图5.全电池电化学性能测试
相关研究成果以Long-Life Dendrite-Free Lithium Metal Electrode Achieved by Constructing a Single Metal Atom Anchored in a Diffusion Modulator Layer为题,发表在Nano Letter上。论文第一作者为王健,论文通讯作者为蔺洪振。研究工作得到国家重点研发计划、国家自然科学基金及德国Alexander von Humboldt Foundation(洪堡基金)等的支持。
上一篇: 白云鄂博实验室独创全球稀土储氢技术
版权与免责声明:
(1) 凡本网注明"来源:颗粒在线"的所有作品,版权均属于颗粒在线,未经本网授权不得转载、摘编或利用其它方式使用上述作品。已获本网授权的作品,应在授权范围内使用,并注明"来源:颗粒在线"。违反上述声明者,本网将追究相关法律责任。
(2)本网凡注明"来源:xxx(非颗粒在线)"的作品,均转载自其它媒体,转载目的在于传递更多信息,并不代表本网赞同其观点和对其真实性负责,且不承担此类作品侵权行为的直接责任及连带责任。其他媒体、网站或个人从本网下载使用,必须保留本网注明的"稿件来源",并自负版权等法律责任。
(3)如涉及作品内容、版权等问题,请在作品发表之日起一周内与本网联系,否则视为放弃相关权利。